この計算タイプのメソッドは、 の安定性 ハートリー・フォックまたは DFT 波動関数をテストする必要があります。 Gaussian には以下をテストする機能があります。 単一決定基の安定性 さまざまな制約の緩和に関する波動関数 [ Seeger77 R. Seeger and J. A. Pople, “Self-Consistent Molecular Orbital Methods. 28. Constraints and Stability in Hartree-Fock Theory,” J. Chem. Phys., 66 (1977) 3045-50. DOI: , Bauernschmitt96 R. Bauernschmitt and R. Ahlrichs, “Stability analysis for solutions of the closed shell Kohn-Sham equation,” J. Chem. Phys., 104 (1996) 9047-52. DOI: ]([も参照) Schlegel91a H. B. Schlegel and J. J. McDouall, in Computational Advances in Organic Chemistry, Ed. C. Ögretir and I. G. Csizmadia (Kluwer Academic, The Netherlands, 1991) 167-85. DOI: ]）。これらには次のものが含まれます。
- RHF 行列式が UHF へ変化することを許可します。
- 軌道が複素軌道になることを許可します。
- 軌道の対称性を低下させることを許可します。
Stable keyword causes the program to compute a 波動関数 as usual と then to determine if the resulting determinant is a local minimum with the specified degrees of freedom taken into consideration. The default is to test for all instabilities but not to re-optimize the 波動関数. If Stable=Opt is specified, by default the 波動関数 is allowed to be unrestricted if necessary.
解析周波数計算は、波動関数に内部不安定性がない場合にのみ有効であることに注意してください。周波数計算の前に結果を調べる場合は、制限された波動関数に一重項不安定性が存在するかどうか、または制限されていない波動関数に不安定性 (一重項または三重項) が存在するかどうかを確認するだけで十分です。モーラー・プレセットの計算は、制約された対称性内で波動関数に内部不安定性がない場合にのみ有効です。モーラー・プレセット計算の前に結果を調べる場合、内部不安定性は、混合された軌道のペアが同じ空間対称性を持っている場合にのみ結果の妥当性に影響します。 UHF になると不安定な波動関数に基づく制限されたモーラー プレセット エネルギーの妥当性も疑問です。 Carsky91 P. Cársky and E. Hubak, “Restricted Hartree-Fock and Unrestricted Hartree-Fock as reference states in many-body perturbation-theory: A critical comparison of the two approaches,” Theor. Chem. Acc., 80 (1991) 407-25. DOI: ].
デフォルトでは、実不安定性（すなわち複素ではない不安定性）のみを探索します。複素安定性をチェックするコード（リンク 902）は古く信頼性が低いため、複素軌道に関心がない限り使用しません。
オプション
RExt
テスト 外部の実際の不安定性と内部の不安定性 (デフォルト)。
Int
内部不安定性 (同じ制約を持つ下位の行列式) のみをテストします。
RRHF
波動関数のテストまたは再最適化を実際のスピン制限されたものに制約します。Singlet と同義です。
RUHF
波動関数のテストまたは再最適化を実際のスピン制限のないものに制約します。Triplet と同義です。
CRHF
スピン制限された波動関数における実際の不安定性から複雑な不安定性までをテストできます。
CUHF
スピン制限のない波動関数における実際の不安定性から複雑な不安定性までをテストできます。
Opt
不安定性が見つかった場合は、制約を適切に減らして波動関数を再最適化し、安定した波動関数が見つかるまで安定性テストと再最適化を繰り返します。RepOpt は Opt の同義語です。NoOpt は 再最適化を行わない指定で、これがデフォルトです。以下の QCOnly オプションも参照してください。
1Opt
不安定性が検出された場合は、SCF を 1 回やり直してください。
Direct
直接計算を強制します。これがデフォルトです。
MO
変換された 2 電子積分 (つまり、MO 基底) を使用して安定性計算を強制します。
AO
AO 積分 (ディスクに書き込まれた) を使用して計算を強制し、積分変換を回避します。ディスクが非常に限られているシステム上の小分子を除いて、AO 基底が最適な選択であることはほとんどありません。次の場合のデフォルトです。 SCF=Conven も指定されています。
InCore
コア内アルゴリズムを強制します。
ICDiag
変換された積分からメモリ内に形成された行列のコア内完全対角化を強制します。これは MO 積分の使用を意味します。
QCOnly
後の SCF 計算中に、通常の SCF プロシージャ (つまり、非二次収束: リンク 502) の使用を抑制します。 Stable=Opt 繰り返し。これがデフォルトです。
XQC
後の SCF 計算では、二次収束 SCF (リンク 508) の前に通常の SCF プロシージャ (リンク 502) を使用してみてください。 Stable=Opt iterations.
Restart
計算を再開します チェックポイントファイル。また、暗示 SCF=Restart.
適用範囲
利用可能性
HF および DFT メソッド。