このキーワードでは、 Brueckner Doubles計算 [ Dykstra77 C. E. Dykstra, “Examination of Brueckner condition for selection of molecular-orbitals in correlated wavefunctions,” Chem. Phys. Lett., 45 (1977) 466-69. DOI: , Handy89 N. C. Handy, J. A. Pople, M. Head-Gordon, K. Raghavachari, and G. W. Trucks, “Size-consistent Brueckner theory limited to double substitutions,” Chem. Phys. Lett., 164 (1989) 185-92. DOI: , Kobayashi91 R. Kobayashi, N. C. Handy, R. D. Amos, G. W. Trucks, M. J. Frisch, and J. A. Pople, “Gradient theory applied to the Brueckner doubles method,” J. Chem. Phys., 95 (1991) 6723-33. DOI: ] を実行します。BD の勾配も計算できます [ Kobayashi91 R. Kobayashi, N. C. Handy, R. D. Amos, G. W. Trucks, M. J. Frisch, and J. A. Pople, “Gradient theory applied to the Brueckner doubles method,” J. Chem. Phys., 95 (1991) 6723-33. DOI: ]。
オプション
T
3電子励起を含むBrueckner Doubles計算 [ Handy89 N. C. Handy, J. A. Pople, M. Head-Gordon, K. Raghavachari, and G. W. Trucks, "Size-consistent Brueckner theory limited to double substitutions," Chem. Phys. Lett., 164 (1989) 185-92. DOI: ] を行います。 BD-T は BD(T) と同義です。
TQ
3電子および4電子励起を含むBrueckner Doubles計算 [ Raghavachari90 K. Raghavachari, J. A. Pople, E. S. Replogle, and M. Head-Gordon, "Fifth order Møller-Plesset perturbation theory: Comparison of existing correlation methods and implementation of new methods correct to fifth order," J. Phys. Chem., 94 (1990) 5579-86. DOI: ] を行います。
FC
すべての凍結内殻（フローズンコア）近似オプションは、このキーワードで使用できます。凍結内殻近似計算がデフォルトです。詳細については、FCオプションの説明を参照してください。
MaxCyc= N
最大サイクル数を指定します。
Conver= N
収束条件を、エネルギーは 10-N、波動関数は 10-(N-2) に設定します。デフォルトは、一点計算では N=4、勾配を計算する場合はN=6 です。
TWInCore
高次のpost-SCF計算中に、振幅と積をメモリに保存するかどうかを指定します。デフォルトでは、可能であればこれらをメモリに保存しますが、メモリが不足している場合はディスクを使用して実行します。 TWInCore を指定すると、これらをメモリ内に保持できない場合プログラムが停止します。 NoTWInCore を指定すると、メモリ内への保存を禁止します。
InCore
インメモリアルゴリズムを強制的に使用します。 使用可能な場合は非常に高速ですが、N4/4 ワードのメモリが必要です。 通常、SCF=InCore と組み合わせて使用します。 NoInCore では、インコアアルゴリズムの使用を禁止します。
SaveAmplitudes
収束した振幅をチェックポイントファイルに保存し、後続の計算 (例えば、より大きな基底関数系を用いる場合)で使用します。 このオプションを使用すると、チェックポイントファイルは非常に大きくなりますが、後続の計算を大幅に高速化できる場合があります。
ReadAmplitudes
チェックポイントファイル (存在する場合) から収束した振幅を読み込みます。 新しい計算では、元の計算とは異なる基底関数系や方法 (適用可能な場合) などを使用できることに注意してください。
Read
HF計算を行う代わりに、チェックポイントファイルから初期軌道を読み込みます。 新しい計算では、元の計算とは異なる基底関系を使用できることに注意してください。
関連キーワード
OldFCBD
旧方式の凍結内殻近似BD (内殻軌道を一切変更しない) を実行します。
NewFCBD
新方式の凍結内殻近似 BD を実行します。 この場合、内殻軌道はBD条件T1=0を満たすように更新されます。 これは、BD Fock行列がこれらの軌道に対して対角であることを意味します。 これがデフォルトです。
適用範囲
BDでは解析的エネルギーと解析的勾配、BD(T)では数値勾配 、またすべての手法において数値的振動数が計算できます。 オプション FC , T , TQ では、解析的勾配は使用できません。 非制限開殻計算では、BDのエネルギーと勾配を求めることが可能です。
実例
BDのエネルギーは、最後の相関反復の後、E(Corr)として出力に表示されます:
Wavefunction amplitudes converged. E(Corr)= -75.001908213
エネルギーはHartrees単位で出力されます。 三電子励起 (または三電子および四電子励起) を取り入れた場合、これらの補正を含むエネルギーがこの後に表示されます。
Time for triples= 0.14 seconds.
T4(BD)= -0.12680940D-03
BD(T)= -0.75002034980D+02 三電子励起補正後のエネルギー。