この手法キーワードは Hartree-Fock 計算を指定します [ Roothaan51 C. C. J. Roothaan, “New Developments in Molecular Orbital Theory,” Rev. Mod. Phys., 23 (1951) 69. DOI: ]。明示的に指定しない限り、シングレットには RHF、それより高い多重度には UHF が用いられます。後者では、α 軌道と β 軌道を別々に求めます [Berthier54, Pople54 J. A. Pople and R. K. Nesbet, “Self-Consistent Orbitals for Radicals,” J. Chem. Phys., 22 (1954) 571-72. DOI: ]。[ McWeeny68 R. McWeeny and G. Dierksen, “Self-consistent perturbation theory. 2. Extension to open shells,” J. Chem. Phys., 49 (1968) 4852. DOI: ] は、UHF 参照から始める電子相関法に関する文献です。RHF、ROHF、UHF を明示的に指定することもできます。
適用範囲
利用可能性
RHF と UHF ではエネルギー、解析勾配、解析周波数が利用できます。ROHF では数値周波数が利用できます。
実例
Hartree-Fock エネルギーは次のように出力に表示されます。
SCF Done: E(RHF) = -74.9646569691 A.U. after 4 cycles
Conv = 0.48D-08 -V/T = 2.0038
UHF ジョブの場合、出力には S2 および関連する値も表示されます。
SCF Done: E(UHF) = -38.7068863059 A.U. after 11 cycles
Convg = 0.7647D-08 -V/T = 2.0031
<Sx>= 0.0000 <Sy>= 0.0000 <Sz>= 1.0000 <S**2>= 2.0142 S= 1.0047
<L.S>= 0.000000000000E+00
Annihilation of the first spin contaminant:
S**2 before annihilation 2.0142, after 2.0001
2 行目と 3 行目は、SCF の収束しきい値と S2 の期待値を示します。