これらのキーワードは Martin の W1 メソッド [ Martin99 J. M. L. Martin and G. de Oliveira, “Towards standard methods for benchmark quality ab initio thermochemistry – W1 and W2 theory,” J. Chem. Phys., 111 (1999) 1843-56. DOI: , Parthiban01 S. Parthiban and J. M. L. Martin, “Assessment of W1 and W2 theories for the computation of electron affinities, ionization potentials, heats of formation, and proton affinities,” J. Chem. Phys., 114 (2001) 6014-29. DOI: ]:
- W1U keyword specifies the W1 method modified to use UCCSD instead of ROCCSD for open shell systems [ Barnes09 E. C. Barnes, G. A. Petersson, J. A. Montgomery Jr., M. J. Frisch, and J. M. L. Martin, "Unrestricted Coupled Cluster and Brueckner Doubles Variations of W1 Theory," J. Chem. Theor. Comput., 5 (2009) 2687. DOI: ] (the ROCCSD method is that of Handy, Pople と coworkers [ Knowles91 P. J. Knowles, J. S. Andrews, R. D. Amos, N. C. Handy, and J. A. Pople, “Restricted Møller-Plesset theory for open shell molecules,” Chem. Phys. Lett., 186 (1991) 130-36. DOI: ]).
- W1BD requests a related method which replaces coupled cluster with BD [ Barnes09 E. C. Barnes, G. A. Petersson, J. A. Montgomery Jr., M. J. Frisch, and J. M. L. Martin, "Unrestricted Coupled Cluster and Brueckner Doubles Variations of W1 Theory," J. Chem. Theor. Comput., 5 (2009) 2687. DOI: ]。この方法は CBS-QB3 および G3 よりも計算負荷が高く、精度が高い（すべての W1 法に当てはまります）。非常に正確なエネルギーが必要な場合は、W1BD の使用をお勧めします。
- W1RO is the W1 method described in [ Martin99 J. M. L. Martin and G. de Oliveira, “Towards standard methods for benchmark quality ab initio thermochemistry – W1 and W2 theory,” J. Chem. Phys., 111 (1999) 1843-56. DOI: ] with a slightly improved scalar relativistic correction as described in [ Barnes09 E. C. Barnes, G. A. Petersson, J. A. Montgomery Jr., M. J. Frisch, and J. M. L. Martin, "Unrestricted Coupled Cluster and Brueckner Doubles Variations of W1 Theory," J. Chem. Theor. Comput., 5 (2009) 2687. DOI: ].
オプション
SP
指定された化合物モデル化学を使用して、単一点エネルギー評価のみを実行します。ゼロ点エネルギーや熱エネルギーは含まれません。
NoOpt
入力構造で指定されたモデル化学の周波数と単一点エネルギーの計算を実行します。 Freq=TProjected が暗示されています。このオプションは、周波数と単一点ステップに異なる構造を使用する G1 などのメソッドでは意味がないか、受け入れられません。 StartFreq の同義語です NoOpt.
ReadAmplitudes
チェックポイント ファイル (存在する場合) から収束した振幅を読み取ります。新しい計算では、元の計算とは異なる基底関数、方法 (該当する場合) などを使用できることに注意してください。
SaveAmplitudes
収束した振幅をチェックポイント ファイルに保存し、後続の計算で使用します (たとえば、より大きな基底関数セットを使用)。このオプションを使用すると、チェックポイント ファイルが非常に大きくなりますが、後の計算が大幅に高速化される可能性があります。
ReadAmplitudes オプションはすべての W1 メソッドのデフォルトです。 SaveAmplitudes のデフォルトでもあります W1U.
Restart
ReadIsotopes
このオプションを使用すると、デフォルトの温度、圧力、周波数スケール係数および/または同位体 (それぞれ、298.15 K、1 気圧、スケーリングなし、および最も豊富な同位体) の代替を指定できます。これは、チェックポイント ファイル内のデータとは異なるパラメーターを使用して分析を再実行する場合に便利です。
ただし、これらはすべてルート セクションで指定できることに注意してください (Temperature, Pressure と Scale キーワード）と分子仕様（ Iso パラメーター)、次の例のように:
#T Method/6-31G(d) JobType Temperature=300.0 … … 0 1 C(Iso=13) …
ReadIsotopes 入力の形式は次のとおりです。
| temp pressure [scale] | 値は実数である必要があります。 |
| isotope mass for atom 1 | |
| isotope mass for atom 2 | |
| … | |
| isotope mass for atom n |
ここで、temp、pressure、scale は、熱化学分析に使用する場合の周波数データの温度、圧力、およびオプションのスケール係数です（デフォルトはスケーリングなし）。残りの行には、分子内のさまざまな原子の同位体質量が含まれており、分子仕様セクションに表示されたのと同じ順序で配置されています。整数を使用して原子質量を指定した場合、プログラムは対応する実際の正確な同位体質量を自動的に使用します（たとえば、18 は同位体 18O を指定し、Gaussian では値 17.99916 が使用されます）。
実例
計算概要の出力。コンポーネント ジョブ ステップの出力がすべて完了すると、Gaussian はこれらのメソッドの結果のテーブルを出力します。以下は、からの出力の重要な部分です。 W1U オープンシェルシステムでの計算:
スピン補正前の結果。 W1U Electronic Energy -39.843586 Temperature= 298.150000 Pressure= 1.000000 E(ZPE)= 0.029216 E(Thermal)= 0.032275 W1U (0 K)= -39.814370 W1U Energy= -39.811312 W1U Enthalpy= -39.810367 W1U Free Energy= -39.833116 W1U spin correction: スピン補正の参考文献: G.P.F. Wood, L. Radom, G.A. Petersson, E.C. Barnes, M.J. Frisch と J.A. Montgomery, Jr., JCP 125, 94106 (2006). スピン補正後の結果。 DE(Spin)= -0.000074 W1Usc Electronic Energy -39.843660 Temperature= 298.150000 Pressure= 1.000000 E(ZPE)= 0.029216 E(Thermal)= 0.032275 W1Usc(0 K)= -39.814444 W1Usc Energy= -39.811386 W1Usc Enthalpy= -39.810441 W1Usc Free Energy= -39.833190
予測エネルギーは、通常の熱化学分析テーブルとスピン補正された熱化学分析テーブルの間で与えられます。
したがって、エネルギーラベルは次の意味を持ちます (スピン補正された W1BD が例として使用されます)。
| W1Usc (0 K) | Zero-point-corrected electronic energy: E0 = Eelec + ZPE | |
| W1Usc Energy | Thermal-corrected energy: E = E0 + Etrans + Erot + Evib | |
| W1Usc Enthalpy | Enthalpy computed using the spin-corrected W1U predicted energy: H = E + RT | |
| W1Usc Free Energy | Gibbs Free Energy computed using the spin-corrected W1U predicted energy: G = H – TS |