これらの方法キーワードは結合クラスター（coupled cluster）計算を要求します [ Bartlett78 R. J. Bartlett and G. D. Purvis III, “Many-body perturbation-theory, coupled-pair many-electron theory, and importance of quadruple excitations for correlation problem,” Int. J. Quantum Chem., 14 (1978) 561-81. DOI: qua.560140504 ]。CCD では Hartree-Fock 行列式からの二重置換を用い [ Pople78 J. A. Pople, R. Krishnan, H. B. Schlegel, and J. S. Binkley, “Electron Correlation Theories and Their Application to the Study of Simple Reaction Potential Surfaces,” Int. J. Quantum Chem., 14 (1978) 545-60. DOI: qua.560140503 ]、CCSD では一重置換と二重置換の両方を用います [ Cizek69 J. Cížek, in Advances in Chemical Physics, Ed. P. C. Hariharan, Vol. 14 (Wiley Interscience, New York, 1969) 35. DOI: 9780470143599 , Purvis82 G. D. Purvis III and R. J. Bartlett, “A full coupled-cluster singles and doubles model – the inclusion of disconnected triples,” J. Chem. Phys., 76 (1982) 1910-18. DOI: 1.443164 , Scuseria88 G. E. Scuseria, C. L. Janssen, and H. F. Schaefer III, “An efficient reformulation of the closed-shell coupled cluster single and double excitation (CCSD) equations,” J. Chem. Phys., 89 (1988) 7382-87. DOI: 1.455269 , Scuseria89 G. E. Scuseria and H. F. Schaefer III, “Is coupled cluster singles and doubles (CCSD) more computationally intensive than quadratic configuration-interaction (QCISD)?” J. Chem. Phys., 90 (1989) 3700-03. DOI: 1.455827 ]。CC および QCID は CCD の同義語です。制限開殻エネルギー計算では、RO を CCSD と組み合わせることができます [ Watts93 J. D. Watts, J. Gauss, and R. J. Bartlett, “Coupled-cluster methods with noniterative triple excitations for restricted open-shell Hartree-Fock and other general single determinant reference functions. Energies and analytical gradients,” J. Chem. Phys., 98 (1993). DOI: 1.464480 ].

オプション

FC

すべての frozen core オプションをこのキーワードで利用できます。デフォルトは frozen core 計算です。詳細は FC オプションの説明を参照してください。

T

三重励起を非反復的に含めます [ Purvis82 G. D. Purvis III and R. J. Bartlett, “A full coupled-cluster singles and doubles model – the inclusion of disconnected triples,” J. Chem. Phys., 76 (1982) 1910-18. DOI: 1.443164 , Pople87 J. A. Pople, M. Head-Gordon, and K. Raghavachari, “Quadratic configuration interaction – a general technique for determining electron correlation energies,” J. Chem. Phys., 87 (1987) 5968-75. DOI: 1.453520 ]（CCSD のみ）。CCSD-T は CCSD(T) の同義語です。

E4T

T オプションとともに使用し、完全な MP4 と CCSD(T) の両方について三重励起を含めることを要求します。

T1Diag

T. J. Lee らによる T1 diagnostic を計算します [ Lee89 T. J. Lee and P. R. Taylor, “A diagnostic for determining the quality of single-reference electron correlation methods,” Int. J. Quantum Chem., Quant. Chem. Symp., S23 (1989) 199-207. DOI: qua.560360824 ]（CCSD のみ）。

Conver=N

エネルギーについて 10-N、波動関数について 10-(N-2) の収束条件を設定します。デフォルトは、一点計算では N=7、勾配計算では N=8 です。

MaxCyc=N

CCSD 計算の最大サイクル数を指定します。

TWInCore

高次 post-SCF 計算中に、振幅および中間積をメモリー内に保存するかどうかを制御します。デフォルトでは、可能であればこれらをメモリー内に保存し、メモリーが不足する場合はディスクを使用して実行します。TWInCore は、これらをメモリー内に保持できない場合にプログラムを終了させます。 NoTWInCore はメモリー内保存を禁止します。

SaveAmplitudes

後続計算（たとえば、より大きい基底関数系を用いる計算）で使用するため、収束した振幅をチェックポイントファイルに保存します。このオプションを使用するとチェックポイントファイルは非常に大きくなりますが、後続計算を大幅に高速化できる場合があります。

ReadAmplitudes

チェックポイントファイルに存在する場合、収束済みの振幅を読み込みます。新しい計算では、元の計算とは異なる基底関数系、方法（該当する場合）などを使用できることに注意してください。

適用範囲

CCD および CCSD では解析的エネルギーと解析的勾配、CCSD(T) では数値勾配、すべての方法で数値振動数が利用できます。

制限開殻（RO）法は、CCSD および CCSD(T) エネルギー計算で利用できます。

関連キーワード

MP4、Transformation

実例

実例

結合クラスターエネルギーは、最後の相関反復の後に次のように出力されます。下の最初の行が CCSD エネルギーで、最後の行が三重励起を含めたエネルギーを報告しています。

 Wavefunction amplitudes converged. E(Corr)=     -75.001924366
 ...
 CCSD(T)= -0.75002048348D+02

CCSD エネルギーは E(CORR) と表示され、非反復的な三重励起寄与を含むエネルギーは最後の行に示されます。